價鍵理論的基本要點是：如果兩個原子軌道相互重疊，並且每個軌道上都有一個自旋方向相反的電子，那麼電子對就產生一個單態並形成一個電子對鍵；當兩個電子相互配對後，它們就不能再與第三個電子配對；遵循最大重疊原則，共價鍵沿着共價鍵的邊緣。
價鍵理論的核心思想通過原子間相互接近軌道重疊，原子間共用自旋相反的電子對使能量降低而成鍵。價鍵理論與化學熟悉的經典電子對鍵概念相吻合，一出現就迅速發展起來。然而，價鍵的理論計算卻相當複雜，使得後期的發展緩慢。隨着計算技術的發展，這一理論將有新的發展。
價鍵理論的特點主要給每個原子分配兩個電子，或者更精確地給每個原子軌道分配兩個電子。共價鍵的形成實際上被視為對這種分佈模式的干擾，即當每個原子聚在一起時，每個電子都可以與兩個原子核相互作用，因此獲得的鍵能與其實驗值是一致的。
在價鍵理論中，相鄰的原子共用一對電子來形成分子。顧名思義，參與鍵合的電子來自原子的價層。每個原子都有一個電子參與鍵合，產生的電子對主要限制在兩個原子之間。
